立体效应是在分子中看到的效应,来自于原子占据空间的事实。当原子相互靠近时,这需要花费能量。原子附近的电子想远离对方。这可以改变分子想要反应的方式。它还可以改变分子的形状(或构象)。一组原子所占的空间大小被称为 "立体体"。立体效应的一个例子是立体阻碍。这是指分子中的一个大基团使反应无法进行。例如,一个S2N反应不会发生在有三个取代基的碳原子上。然而,立体阻碍也可以是一种积极的东西。有时,化学家希望一个反应发生在一个地方而不是另一个地方。一个笨重的基团可以阻止一个位置。它也可以改变形状,使一个反应中只有一个非对映体被制成。

立体效应通常比电子效应小。这些效应也会影响分子的形状和反应性,但它们来自电子中的放置方式。