屈曲反应

对映反应是化学反应的一种类型。它是指有机化合物改变其结构。两个取代基从分子上的一个位置跳到另一个位置。当两个西格玛键同时移动到同一分子上的一个新位置时,是一种环价异构化。变异反应在有机化学中很重要。它们可以解释某些反应的工作原理。在制造大分子和复杂分子的过程中,同向反应是一个有用的步骤。1971年Manfred T. Reetz首次描述了同向反应。"重排反应"这个名字来自希腊语dyo,意思是"两个"。"重排"是指该反应改变了单个分子上原子之间的键。

Dyotropic rearrangement

I型反应中,两个迁移的基团交换相对位置。第二类反应是迁移到新的键合位,而不进行位置互换。

第一类重排

在I型重排中(Y-A-B-X转换为X-A-B-Y),两个迁移的基团互为反方向。该反应使两个基团处于相反的一侧。第一个涉及碳碳键的同向重排的例子是由Cyril A. Grob和Saul Winstein报道的。他们看到某类固醇中两个原子的交换。

在一个简单的例子中,3-叔丁基-反式-1,2-二溴己烷中的两个溴原子通过加热发生变异。在转变状态下,两个溴原子对称地连接两个相对侧的碳原子,反应是一致的。化学家们还研究了变异反应中的分步机制。

Dyotropic reaction Barili 1970

在有机合成中,一个重要的同向反应是4-取代的-γ-内酯转化为丁内酯。围绕碳氧键也会发生Ⅰ型同向重排。一个例子是利用热将RRSi1R3C-O-Si2R3变为RRSi2R3C-O-Si1R3。(这种反应根据温度的不同可以向两个方向进行。)另一个例子是1,2-Wittig重排。N-O键或N-N键也可以发生衍变反应。

第二类重排

第二类重排通常涉及两个氢原子沿碳骨架移动。这种反应类型可以在某些转移氢化中找到。一个例子是在合成对苯二酚二砜中的氢转移。

Dyotropic rearrangement paquette 1991

问题和答案

问:什么是各向异性反应?
答:各向异性反应是一种化学反应,有机化合物通过两个取代基从分子上的一个地方跳到另一个地方来改变其结构。当两个西格玛键同时移动到同一分子上的一个新位置时,它是一种周环价异构化。

问:为什么各向异性反应在有机化学中很重要?
答:各向异性反应在有机化学中很重要,因为它们可以解释某些反应是如何进行的,并可作为制造大型复杂分子的一个有用步骤。

问:谁首先描述了各向异性反应?
答:Dyotropic反应是由Manfred T. Reetz在1971年首次描述的。

问:"各向异性反应 "这一名称是什么意思?
答:"各向异性反应 "这一名称来自希腊语dyo,意思是 "两个"。重排意味着该反应改变了单个分子上原子之间的键。

问:在I型各向异性反应中会发生什么?
答:在I型各向异性反应中,两个迁移的基团交换它们的相对位置。

问:它与Ⅱ型各向异性反应有什么不同?
答:II型各向异性反应涉及迁移到新的结合点,没有位置交换。

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