周环反应

Example of a pericyclic reaction the Cyclohexatriene norcaradiene rearrangement

有机化学中,过环反应是有机化合物之间的一种化学反应。在过环反应中,分子的过渡态是环(具有环状几何形状),反应以协同的方式进行。过环反应通常是重排反应。最重要的一组过环反应是:。

一般来说,过环反应是平衡过程。但是,如果产物的能级明显降低,则有可能将反应推向一个方向。这就是将勒夏特利尔原则应用于涉及单分子的反应。

许多过环反应都有类似的分步自由基过程与之相连。化学家对有些反应是否属于过环反应有不同的看法。例如,[2+2]环加成机制是否为协同反应(或可能取决于反应体系),目前尚无定论。许多过环反应都有类似的金属催化反应。但这些金属催化的反应也不是真正的过环反应。金属催化剂稳定了反应中间体。所以反应不是协同反应,而是金属稳定反应。

在Albert Eschenmoser所进行的含有16π体系的可林合成中,利用了一个大的光诱导氢势转变。

由于微观的可逆性原理,有一组平行的"复古"过环反应,进行反向反应。

生物化学中的过环反应

在一些生物过程中也会发生环状反应。

  • 在几乎所有的原生生物中,都会发生氯甲酸酯到预芬酸酯的Claisen重排。
  • 当precorrin-8x变为氢氧化亚丁酸时,发生[1,5]-同位素转变。
  • 维生素D合成中的非酶、光化学电环开环和(1,7)西格玛特氢化物转变。
  • 异胆酸转化为水杨酸和丙酮酸的催化下,真正的过环反应。

Isochorismate Pyruvate Lyase converts Isochorismate into salicylate and Pyruvate

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问题和答案

问:什么是过环反应?
答:过环反应是有机化合物之间的一种化学反应,在这种反应中,分子的过渡态具有循环的几何形状,而且反应是以协调的方式进行的。

问:有哪些过环反应的例子?
答:过环反应的例子包括电环反应、环加成反应、对称性反应、基团转移反应、螯合反应和双向反应。

问:周环反应是平衡过程吗?
答:是的,一般来说,过环反应是平衡过程。但是,如果产物处于明显较低的能级,通过对单个分子应用勒沙特利耶原理,可以将反应推向一个方向。

问:一些化学家对某些类型的化学反应是否被认为是过环反应有不同意见?
答:是的,一些化学家不同意某些类型的化学反应,如[2+2]环加成机制是一致的还是可能取决于反应体系。

问:这些相同类型的化学反应的金属催化版本是否也被认为是 "周密 "的?
答:不,这些相同类型的化学反应的金属催化版本并不真正被认为是 "过氯乙烯",因为它们涉及稳定反应中间体的金属催化剂,而不是协同过程。

问:是否有一个例子,在corrin的合成中利用了大量的光诱导的氢sigmatropic转变?
答:是的,Albert Eschenmoser利用这种类型的转变进行了含有16π系统的corrin合成。

问:是否有并行的 "逆向 "periycyclc reations,进行反向作用?
答:是的,由于微观上的可逆性,存在着 "逆向 "过环反应的平行集,它们的作用与上述的作用相反。

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